在和pc通信的时候,一般单片机都是被动应答,不主动发起通信(当然也要根据设计要求决定了)。所以,我觉得您的主mcu的uart就只能用来和pc通信了。否则用主mcu的uart和从mcu的uart通信时可能会和pc通信发生冲突。要不然您就只能通过复杂的协议来协调了,因为单片机的uart不能进行全双工通信。
另外,您也可以用口线模拟出一个spi通信口。用来和从机通信,但是,这样的话,要占用从机比较多的资源,或者,您可以在通信之前,先用中断等方式通知从机将要开始通信,以避免从机不停模拟spi口占用太多资源。